Уже 22 июня 1941 года по Указу Президиума Верховного Совета СССР военное положение было объявлено во всех регионах страны — от Баренцева до Чёрного морей, в том числе и в Молдавской ССР. Подлежали мобилизации военнообязанные, «родившиеся с 1905 по 1918 год включительно».
В первый же день войны совместным постановлением Совнаркома и центрального комитета Компартии Молдавии предписывалось: строго соблюдать дисциплину, разъяснять населению цели и задачи войны, крепить систему противовоздушной обороны, оборудовать бомбоубежища, помогать военным в охране и ремонте дорог. Кроме этого, считать дезертирством и запретить преждевременную эвакуацию людей и ценностей, переоборудовать больницы и санатории под лазареты, обеспечивать бесперебойную связь, создать отряды самозащиты, организовать круглосуточные дежурства и противопожарную охрану предприятий.
В этот же день бюро Тираспольского горкома КП (б)М приняло своё постановление, которым предписывалось направить партработников в военкомат для помощи в проведении мобилизации, закрепить за жизненно важными предприятиями: водоканалом, ТЭЦ, хлебозаводом, горсвязью, железнодорожной станцией и элеватором — ответственных товарищей. Аналогичное решение было принято с учётом местных особенностей и Бендерским бюро ГК КП (б)М, и в других райкомах и горкомах партии Приднестровья.
В первый же день войны в военные комиссариаты пришли добровольцы, которые просили о зачислении их в Красную Армию. Это были в основном люди, не подлежавшие мобилизации. «Ежедневно, — сообщалось в тираспольской газете „Красное знамя“, — в горвоенкомат приходят крепкие здоровые мужчины и молодые девушки. Все они с разных участков работы — с фабрик, заводов, учреждений, колхозных полей и учебных заведений, но у них общее стремление — идти на фронт громить врага».
Для борьбы с десантами противника в Приднестровье, как и в других прифронтовых районах, формировались истребительные батальоны. В Тираспольский истребительный коммунистический батальон вступили более трехсот добровольцев: милиционеры, работники районных комитетов и комсомола, рабочие и служащие.
3 июля 1941 года, после выступления по радио Иосифа Сталина, на предприятиях промышленности и транспорта, в учреждениях и колхозах вновь прошла волна митингов, на которых в ответ на призыв главы государства началась запись в ополчение.
О своей готовности встать на борьбу за свое Отечество заявили рабочие крупнейших предприятий Тирасполя: заводов им. 1 Мая и им. П. Ткаченко. Сотни добровольцев ушли на фронт с предприятий Рыбницы. Подразделения истребительных батальонов и ополчения формировались и в сёлах Приднестровья.
Добровольческие отряды состояли в основном из лиц, ранее служивших в армии, многим из них уже приходилось принимать участие в военных действиях, поэтому по боевым качествам эти формирования мало уступали регулярным войскам. Тираспольский и Бендерский истребительные батальоны уже в начале июля успешно сражались с прорвавшимся в советский тыл в районе Чимишлии румынским кавалерийским полком, участвовали в ликвидации немецких десантов.
Вооруженные крестьяне села Малаешты захватили в плен экипаж сбитого румынского бомбардировщика. Добровольцы охраняли мосты через Днестр, железную дорогу. 7 июля 1941 года истребительные батальоны и отряды ополчения были объединены под общим командованием. Они не только обеспечивали безопасность тыла, но и принимали участие в боях против регулярных войск противника на фронте. Позже они влились в состав Красной Армии.
Патриотическая сплоченность народа и четкая работа государственной администрации сумели в полном объеме обеспечить призыв военнообязанных. По собранным впоследствии румынскими оккупационными властями данным, только в Слободзейском районе в Красную Армию ушло 5% населения. 677 бойцов — личный состав для целого батальона — прибыли из села Чобручи, из Карагаша ушли на фронт 156 призывников, из Слободзеи — 584, из Глиного — 197, Коротного — 76, Незавертайловки — 274.